Trost-Chen酸酐脫羧反應(yīng) 丁二酸酐類化合物在鎳催化下加熱脫羧生成烯烴的反應(yīng)。 鎳催化Suzuki偶聯(lián)反應(yīng) Syun Satio等研究發(fā)現(xiàn),在零價(jià)鎳催化下氯代芳烴和芳基硼酸在80℃可高產(chǎn)率地發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，零價(jià)鎳自NiC...

Trost-Chen酸酐脫羧反應(yīng)

丁二酸酐類化合物在鎳催化下加熱脫羧生成烯烴的反應(yīng)。

鎳催化Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)

Syun Satio等研究發(fā)現(xiàn),在零價(jià)鎳催化下氯代芳烴和芳基硼酸在80℃可高產(chǎn)率地發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，零價(jià)鎳自NiCl2(dppf) （10 mol%）和n-BuLi(40mol%)“一鍋”反應(yīng)來(lái)制備，而氯代芳烴可帶有各種吸電子或給電子基因. 此方法中鎳催化劑成本低，同時(shí)選用廉價(jià)的氯代芳烴作為反應(yīng)物，因而有很高的工業(yè)應(yīng)用價(jià)值；也有人研究使用NiCl2(PPh3)2來(lái)催化烷基取代硼酸鹽和溴代物的偶取反應(yīng)，在室溫下以80%的高產(chǎn)率合成了生物活性化合物。

Yamamoto 偶聯(lián)

Yamamoto偶聯(lián) (Yamamoto coupling)又稱為Yamamoto聚合 (Yamamoto polymerization)，是過(guò)渡金屬試劑 (如PdCl2(bipy), NiCl2(bipy), Ni (cod)2,NiBr2(PPh2)2, NiCl2, CoCl2, FeCl2等，其中NiCl2(bipy)與Ni (cod)2為常用)促進(jìn)的二鹵代芳烴與多鹵代芳烴通過(guò)去鹵化反應(yīng)而進(jìn)行偶聯(lián)縮聚[1]或脫鹵C-C偶聯(lián)。

常見(jiàn)的鎳催化反應(yīng)

常用催化劑—-二氯二(三基膦)鎳

常用試劑—-氯化鎳

常用催化劑—-Ni(COD)2 的應(yīng)用

烯炔類化合物在膦配位的銠催化劑的催化下進(jìn)行高區(qū)域選擇性的進(jìn)行不對(duì)稱環(huán)化異構(gòu)化生成五元雜環(huán)化合物的反應(yīng)。通過(guò)該反應(yīng)可以方便地實(shí)現(xiàn)烯烴和炔烴分子內(nèi)的不對(duì)稱環(huán)化，高效地構(gòu)筑一系列五元雜環(huán)化合物，在生物活性分子以及藥物分子的合成中有重要的應(yīng)用。2000年，張緒穆的課題組報(bào)道了首例手性銠催化劑催化的1,6-烯炔類化合物不對(duì)稱環(huán)化異構(gòu)化反應(yīng)。反應(yīng)體系中的催化劑是由中性的銠催化劑[Rh(COD)Cl]2與手性配體經(jīng)銀鹽活化后制得。

炔銅或炔酯在過(guò)渡金屬催化劑或叔膦的催化下異構(gòu)成E, E構(gòu)型的共軛二烯酮的反應(yīng)。

李朝軍三組分反應(yīng)是指在過(guò)渡金屬催化下醛-炔-胺三組分直接脫水縮合得到丙炔胺的反應(yīng)，反應(yīng)通常在水中進(jìn)行。1–4

許多催化劑系統(tǒng)，如 [Ru]/[Cu],5 [Au],6 [Ag],7 和鐵8,9都可以很好的用于此反應(yīng)。

糖類化合物10–11也可以直接進(jìn)行此反應(yīng)生成丙炔胺產(chǎn)物。對(duì)于一些特定基團(tuán)的氨基酸和多肽在生理?xiàng)l件下，也可以進(jìn)行三組分反應(yīng)12，13 。伯胺14,15和芳香仲胺16可以高效進(jìn)行不對(duì)稱的三組分反應(yīng)。此反應(yīng)也適用于流動(dòng)化學(xué)合成17。

在Au(Ⅰ)絡(luò)合物（如Ph3PAuOTf、Ph3PAuNTf2）催化下，以糖基鄰炔基甲酸酯為給體進(jìn)行糖苷化反應(yīng)。

Tsuji-Wilkinson脫羰基反應(yīng)

金屬催化C-H活化(Catalytic C-H activation)

Noyori不對(duì)稱氫化反應(yīng)

金屬卡賓的環(huán)丙烷化反應(yīng)(Cyclopropanation with Metal Carbenoid)

Kagan-Horner-Knowle不對(duì)稱氫化反應(yīng)